Žveplova kislina
Žveplova kislina | |||
---|---|---|---|
![]() | |||
![]() | |||
So pogosti | |||
Sistematično ime | žveplova kislina | ||
Tradicionalna imena | žveplova kislina; vitriol olje, oleum | ||
Chem. formula | H 2 SO 4 | ||
Podgana. formula | H 2 SO 4 | ||
Fizične lastnosti | |||
Država | tekočina | ||
Molarna masa | 98,078 ± 0,006 g/ mol | ||
Gostota | 1,8356 g / cm³ | ||
Dinamična viskoznost | 21 mPa · s[2] | ||
Toplotne lastnosti | |||
Temperatura | |||
• taljenje | 10,38 °C | ||
• vrenje | 337 °C | ||
Specifična toplota fuzije | 10,73 J/kg | ||
Tlak pare | 0,001 ± 0,001 mm Hg[3] | ||
Kemijske lastnosti | |||
Konstanta disociacije kisline | -3 | ||
Topnost | |||
• v vodi | zmeša | ||
Optične lastnosti | |||
Lomni količnik | 1.397 | ||
Struktura | |||
Dipolni trenutek | 2,72 D | ||
Razvrstitev | |||
Reg. Številka CAS | 7664-93-9 | ||
Pubchem | 1118 | ||
Reg. Številka EINECS | 231-639-5 | ||
NASMEŠKI | |||
InChI | |||
Codex Alimentarius | E513 | ||
RTECS | WS5600000 | ||
ChEBI | 26836 | ||
UN številka | 1830 | ||
ChemSpider | 1086 | ||
Varnost | |||
Omejevanje koncentracije | 1 mg / m³ | ||
LD 50 | 100 mg / kg | ||
Toksičnost | Registrirani pripravki žveplove kisline spadajo v 2. razred nevarnosti [1] za človeka in imajo splošno strupeno delovanje . | ||
GHS piktogrami | ![]() ![]() ![]() ![]() | ||
NFPA 704 | |||
Podatki temeljijo na standardnih pogojih (25 °C, 100 kPa), razen če ni navedeno drugače. | |||
![]() |
Žveplova kislina H 2 S O 4 je anorganska snov , močna dvobazična kislina, ki ustreza najvišjemu oksidacijskemu stanju žvepla (+6). V normalnih pogojih je koncentrirana žveplova kislina težka, oljnata tekočina, brez barve in vonja , z močno kislim "bakrenim" okusom. V tehnologiji se žveplova kislina imenuje njena mešanica z vodo in žveplovim anhidridom SO 3 . Če je molsko razmerje SO 3 : H 2 O <1, potem je to vodna raztopina žveplove kisline, če> 1 - raztopina SO 3 v žveplovi kislini ( oleum ). Strupeno v velikih odmerkih [4] .
ime
V 18. - 19. stoletju so v tovarnah vitriola izdelovali smodnik iz pirita (pirita) . Žveplovo kislino so takrat imenovali »vitriolovo olje« [5] [6] , od tod izvira tudi ime njenih soli (oziroma kristalnih hidratov) – vitriol .
Proizvodnja žveplove kisline
Industrijska (kontaktna) metoda
V industriji se žveplova kislina proizvaja z oksidacijo žveplovega dioksida (žveplov dioksid, ki nastane pri zgorevanju žvepla ali pirita) v trioksid (žveplov anhidrid), čemur sledi interakcija SO 3 z vodo. Žveplova kislina, pridobljena s to metodo, se imenuje tudi kontaktna kislina (koncentracija 92-94%).
Dušikov (stolpni) način
Prej so žveplovo kislino pridobivali izključno po dušikovi metodi v posebnih stolpih, kislino pa so imenovali stolpna kislina (koncentracija 75 %). Bistvo te metode je oksidacija žveplovega dioksida z dušikovim dioksidom v prisotnosti vode. Na ta način se je v času velikega smoga zgodila reakcija v zraku Londona .
Fizikalne in fizikalno-kemijske lastnosti
Zelo močna kislina , pri 18 °C pK a (1) = -2,8, pK a (2) = 1,92 (K₂ 1,2 10 -2); dolžine vezi v molekuli S = O 0,143 nm, S — OH 0,154 nm, kot HOSOH 104 °, OSO 119 °; zavre in tvori azeotropno zmes (98,3 % H 2 SO 4 in 1,7 % H 2 O z vreliščem 338,8 o C). Žveplova kislina, ki ustreza 100 % vsebnosti H 2 SO 4 , ima sestavo (%): H 2 SO 4 99,5, HSO 4 - - 0,18, H 3 SO 4 + - 0,14, H 3 O + - 0,09, H 2 S 2 O 7 , - 0,04, HS 2 O 7 ⁻ - 0,05. Meša se z vodo in SO 3 v vseh razmerjih. V vodnih raztopinah žveplova kislina skoraj popolnoma disociira na H 3 O + , HSO 3 + in 2НSO₄ - . Tvori hidrate H 2 SO 4 · n H 2 O, kjer je n = 1, 2, 3, 4 in 6,5.
Oleum
Raztopini žveplovega anhidrida SO 3 v žveplovi kislini imenujemo oleum , tvorita dve spojini H 2 SO 4 · SO 3 in H 2 SO 4 · 2 SO 3 .
Oleum vsebuje tudi pirožveplove kisline, pridobljene z reakcijami:
- sulfit
Vrelišče vodnih raztopin žveplove kisline narašča s povečanjem njene koncentracije in doseže maksimum pri vsebnosti 98,3 % H 2 SO 4 .
Vsebnost % po masi | Gostota pri 20 ℃, g / cm³ | Tališče , ℃ | Vrelišče , ℃ | |
---|---|---|---|---|
H 2 SO 4 | SO 3 (brezplačno) | |||
10 | - | 1,0661 | −5,5 | 102.0 |
dvajset | - | 1.1394 | −19,0 | 104.4 |
40 | - | 1,3028 | −65.2 | 113.9 |
60 | - | 1,4983 | −25,8 | 141.8 |
80 | - | 1,7272 | −3,0 | 210.2 |
98 | - | 1,8365 | 0.1 | 332.4 |
sto | - | 1,8305 | 10.4 | 296.2 |
104.5 | dvajset | 1,8968 | −11,0 | 166.6 |
109 | 40 | 1,9611 | 33.3 | 100.6 |
113.5 | 60 | 2.0012 | 7.1 | 69.8 |
118,0 | 80 | 1,9947 | 16.9 | 55.0 |
122.5 | sto | 1,9203 | 16.8 | 44.7 |
Vrelišče oleuma se z naraščajočo vsebnostjo SO 3 znižuje. S povečanjem koncentracije vodnih raztopin žveplove kisline se skupni parni tlak nad raztopinami zmanjša in pri vsebnosti 98,3 % H 2 SO 4 doseže minimum. S povečanjem koncentracije SO 3 v oleumu se skupni parni tlak nad njim poveča. Parni tlak nad vodnimi raztopinami žveplove kisline in oleja lahko izračunamo z enačbo:
vrednosti koeficientov A in B so odvisne od koncentracije žveplove kisline. Para nad vodnimi raztopinami žveplove kisline je sestavljena iz zmesi vodne pare, H 2 SO 4 in SO 3 , medtem ko se sestava hlapov razlikuje od sestave tekočine pri vseh koncentracijah žveplove kisline, razen pri ustrezni azeotropni zmesi .
Ko se temperatura dvigne, se disociacija poveča:
Enačba za temperaturno odvisnost ravnotežne konstante :
Pri normalnem tlaku je stopnja disociacije: 10⁻⁵ (373 K), 2,5 (473 K), 27,1 (573 K), 69,1 (673 K).
Gostota 100% žveplove kisline se lahko določi z enačbo:
S povečanjem koncentracije raztopin žveplove kisline se njihova toplotna zmogljivost zmanjša in doseže minimum za 100 % žveplovo kislino, toplotna zmogljivost oleuma se poveča z naraščanjem vsebnosti SO 3 .
S povečanjem koncentracije in znižanjem temperature se toplotna prevodnost λ zmanjša:
kjer je C koncentracija žveplove kisline, v %.
Oleum H 2 SO 4 · SO 3 ima največjo viskoznost, z naraščanjem temperature η pada. Električna upornost žveplove kisline je minimalna pri koncentraciji SO 3 in 92 % H 2 SO 4 ter največja pri koncentraciji 84 in 99,8 % H 2 SO 4 [ vir ni določen 3580 dni ] . Za oleum je najmanjši ρ pri koncentraciji 10 % SO 3 . Ko se temperatura dvigne, se ρ žveplove kisline poveča. Dielektrična konstanta 100 % žveplove kisline 101 (298,15 K), 122 (281,15 K); krioskopska konstanta 6,12, ebulioskopska konstanta 5,33; difuzijski koeficient hlapov žveplove kisline v zraku se spreminja s temperaturo; D = 1,67 · 10⁻⁵ T 3/2 cm² / s.
Kemijske lastnosti
Žveplova kislina v koncentrirani obliki pri segrevanju je dokaj močan oksidant .
Oksidira HI in delno HBr v proste halogene .
Ogljik do CO 2 , žveplo do SO 2 .
Oksidira številne kovine (izjeme: Au , Pt , Ir , Rh , Ta ). V tem primeru se koncentrirana žveplova kislina reducira na SO 2 , na primer [7] :
Na mrazu se v koncentrirani žveplovi kislini pasivizirajo Fe , Al , Cr , Co , Ni , Ba in reakcije ne potekajo.
Najmočnejši redukci reducirajo koncentrirano žveplovo kislino na S in H 2 S. Koncentrirana žveplova kislina absorbira vodno paro, zato se uporablja za sušenje plinov, tekočin in trdnih snovi, na primer v eksikatorjih . Koncentrirano H 2 SO 4 pa vodik delno reducira, zato ga ni mogoče uporabiti za sušenje. Z ločitvijo vode od organskih spojin in puščanjem črnega ogljika ( premog ) koncentrirana žveplova kislina vodi do zogleljenja lesa, sladkorja in drugih snovi [7] .
Razredčen H 2 SO 4 deluje z vsemi kovinami v elektrokemični seriji napetosti levo od vodika s svojim sproščanjem, na primer [7] :
Oksidacijske lastnosti niso značilne za razredčeno H 2 SO 4 . Žveplova kislina tvori dve vrsti soli : srednje sulfate in kisle hidrosulfate ter estre. Znane peroksomonožveplove (ali karo kisline ) H 2 SO 5 in peroksodižveplove H 2 S 2 O 8 kisline.
Žveplova kislina reagira tudi z bazičnimi oksidi, da nastane sulfat in voda:
V kovinskopredelovalnih obratih se raztopina žveplove kisline uporablja za odstranjevanje plasti kovinskega oksida s površine kovinskih izdelkov, ki so med proizvodnim procesom izpostavljeni močnemu segrevanju. Torej se železov oksid odstrani s površine pločevine z delovanjem segrete raztopine žveplove kisline:
Koncentriran H 2 SO 4 pretvori nekatere organske snovi v druge ogljikove spojine:
Kvalitativna reakcija na žveplovo kislino in njene topne soli je njihova interakcija s topnimi barijevimi solmi, pri kateri nastane bela oborina barijevega sulfata , netopna v vodi in kislinah, na primer [8] :
Aplikacija

Žveplova kislina se uporablja:
- pri predelavi rud, zlasti pri pridobivanju redkih elementov, vključno z uranom , iridijem , cirkonijem , osmijem itd.;
- pri proizvodnji mineralnih gnojil;
- kot elektrolit v svinčenih baterijah;
- za pridobivanje različnih mineralnih kislin in soli;
- pri proizvodnji kemičnih vlaken, barvil, dima in eksplozivov;
- v naftni, kovinskopredelovalni, tekstilni, usnjarski in drugih industrijah;
- v živilski industriji - registriran kot aditiv za živila E513 ( emulgator );
- v industrijski organski sintezi v reakcijah:
- dehidracija (pridobivanje dietil etra , estrov);
- hidratacija ( etanol iz etilena );
- sulfoniranje ( sintetični detergenti in vmesni proizvodi pri proizvodnji barvil);
- alkilacija (pridobivanje izooktana , polietilen glikola , kaprolaktama ) itd.;
- za rekuperacijo smol v filtrih pri proizvodnji destilirane vode.
Svetovna proizvodnja žveplove kisline je približno 200 milijonov ton na leto [9] . Največji porabnik žveplove kisline je proizvodnja mineralnih gnojil. P₂O₅ fosforjevih gnojil porabi 2,2-3,4-krat več po masi žveplove kisline, za (NH₄) ₂SO₄ žveplovo kislino pa 75 % mase porabljenega (NH4) ₂SO₄. Zato si prizadevajo graditi tovarne žveplove kisline v povezavi z obrati za proizvodnjo mineralnih gnojil.
Toksičen učinek
Žveplova kislina in oleum sta zelo jedki snovi . Vplivajo na vsa tkiva v telesu. Pri vdihavanju hlapov teh snovi povzročajo težave z dihanjem, kašelj , pogosto – laringitis , traheitis , bronhitis itd. Stik z visokimi koncentracijami kisline na očeh lahko privede do konjunktivitisa in popolne izgube vida . [10] Največja dovoljena koncentracija (MPC) hlapov žveplove kisline v zraku delovnega območja je 1 mg / m³, v atmosferskem zraku 0,3 mg / m³ (največ enkrat) in 0,1 mg / m³ (dnevno povprečje) . Osupljiva koncentracija hlapov žveplove kisline 0,008 mg / l ( izpostavljenost 60 min), smrtonosna 0,18 mg / l (60 min).
Серная кислота — токсичное вещество . В соответствии с ГОСТ 12.1.007-76 серная кислота является токсичным высокоопасным веществом [11] по воздействию на организм , 2-го класса опасности .
Аэрозоль серной кислоты может образовываться в атмосфере в результате выбросов химических и металлургических производств, содержащих оксиды S, и выпадать в виде кислотных дождей .
В РФ оборот серной кислоты концентрации 45 % и более — законодательно ограничен [12] .
Исторические сведения
Серная кислота известна с древности, встречаясь в природе в свободном виде, например, в виде озёр вблизи вулканов. Возможно, первое упоминание о кислых газах, получаемых при прокаливании квасцов или железного купороса «зеленого камня», встречается в сочинениях, приписываемых арабскому алхимику Джабир ибн Хайяну .
В IX веке персидский алхимик Ар-Рази , прокаливая смесь железного и медного купороса (FeSO 4 •7H 2 O и CuSO 4 •5H 2 O), также получил раствор серной кислоты. Этот способ усовершенствовал европейский алхимик Альберт Магнус , живший в XIII веке.
Схема получения серной кислоты из железного купороса — термическое разложение сульфата железа (II) с последующим охлаждением смеси [13]

В трудах алхимика Валентина (XIII в) описывается способ получения серной кислоты путём поглощения водой газа ( серный ангидрид ), выделяющегося при сжигании смеси порошков серы и селитры . Впоследствии этот способ лег в основу т. н. «камерного» способа, осуществляемого в небольших камерах, облицованных свинцом, который не растворяется в серной кислоте. В СССР такой способ просуществовал вплоть до 1955 г.
Алхимикам XV века в известен был также способ получения серной кислоты из пирита — серного колчедана, более дешёвого и распространенного сырья, чем сера. Таким способом получали серную кислоту на протяжении 300 лет, небольшими количествами в стеклянных ретортах . Впоследствии, в связи с развитием катализа этот метод вытеснил камерный способ синтеза серной кислоты. В настоящее время серную кислоту получают каталитическим окислением (на V 2 O 5 ) оксида серы (IV) в оксид серы (VI), и последующим растворением оксида серы (VI) в 70 % серной кислоте с образованием олеума.
В России производство серной кислоты впервые было организовано в 1805 году под Москвой в Звенигородском уезде. В 1913 году Россия по производству серной кислоты занимала 13 место в мире. [14]
Дополнительные сведения
Мельчайшие капельки серной кислоты могут образовываться в средних и верхних слоях атмосферы в результате реакции водяного пара и вулканического пепла, содержащего большие количества серы . Получившаяся взвесь, из-за высокого альбедо облаков серной кислоты, затрудняет доступ солнечных лучей к поверхности планеты. Поэтому (а также в результате большого количества мельчайших частиц вулканического пепла в верхних слоях атмосферы, также затрудняющих доступ солнечному свету к планете) после особо сильных вулканических извержений могут произойти значительные изменения климата. Например, в результате извержения вулкана Ксудач ( Полуостров Камчатка , 1907 г.) повышенная концентрация пыли в атмосфере держалась около 2 лет, а характерные серебристые облака серной кислоты наблюдались даже в Париже [15] . Взрыв вулкана Пинатубо в 1991 году , отправивший в атмосферу 3⋅10 7 тонн серы, привёл к тому, что 1992 и 1993 года были значительно холоднее, чем 1991 и 1994 [16] .
Стандарты
- Кислота серная техническая ГОСТ 2184—77
- Кислота серная аккумуляторная. Технические условия ГОСТ 667—73
- Кислота серная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14262—78
- Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4204—77
Примечания
- ↑ Кислота серная техническая ГОСТ 2184—77
- ↑ Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology — ISBN 978-0-471-23896-6
- ↑ http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0577.html
- ↑ name= https://docs.cntd.ru_Серная кислота
- ↑ Ушакова Н. Н., Фигурновский Н. А. Василий Михайлович Севергин: (1765—1826) / Ред. И. И. Шафрановский. М.: Наука, 1981. C. 59.
- ↑ См. также Каменное масло
- ↑ 1 2 3 Ходаков Ю.В., Эпштейн Д.А., Глориозов П.А. § 91. Химические свойства серной кислоты // Неорганическая химия: Учебник для 7—8 классов средней школы. — 18-е изд. — М. : Просвещение , 1987. — С. 209—211. — 240 с. — 1 630 000 экз.
- ↑ Ходаков Ю.В., Эпштейн Д.А., Глориозов П.А. § 92. Качественная реакция на серную кислоту и её соли // Неорганическая химия: Учебник для 7—8 классов средней школы. — 18-е изд. — М. : Просвещение , 1987. — С. 212. — 240 с. — 1 630 000 экз.
- ↑ Sulfuric acid (англ.) // «The Essential Chemical Industry — online»
- ↑ SULFURIC ACID | CAMEO Chemicals | NOAA . cameochemicals.noaa.gov. Дата обращения: 22 мая 2020.
- ↑ name= https://docs.cntd.ru_ГОСТ (недоступная ссылка) 12.1.007-76. ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования
- ↑ Постановление Правительства Российской Федерации от 3 июня 2010 года № 398 (недоступная ссылка) . Дата обращения: 30 мая 2016. Архивировано 30 июня 2016 года.
- ↑ Эпштейн, 1979 , с. 40.
- ↑ Эпштейн, 1979 , с. 41.
- ↑ см. статью «Вулканы и климат» Архивная копия от 28 сентября 2007 на Wayback Machine (рус.)
- ↑ Русский архипелаг — Виновато ли человечество в глобальном изменении климата? Архивная копия от 1 декабря 2007 на Wayback Machine (рус.)
Литература
- Справочник сернокислотчика, под ред. К. М. Малина, 2 изд., М., 1971
- Эпштейн Д. А. Общая химическая технология. — М. : Химия, 1979. — 312 с.